簡析色譜柱的分配系數(shù)和容量因子
簡析色譜柱的分配系數(shù)和容量因子
今天讓泰特沃斯跟大家簡析色譜柱的分配系數(shù)和容量因子,在色譜儀分析檢測過程中,分配系數(shù)和容量因子一定程度上展現(xiàn)色譜柱的柱效,了解影響色譜柱分離度的因素,有助于有效地使用和保養(yǎng)色譜柱,提高色譜柱分離度和色譜儀檢測靈敏度。
分配系數(shù)是指在一定溫度下,待測樣品在兩相間達到分配平衡時,在固定相與流動相中的濃度之比。分配系數(shù)與組分、流動相和固定相的溫度、壓力有關。在流動相、固定相、溫度和壓力一定條件下,樣品濃度很低時,分配系數(shù)只取決于組分的性質(zhì),而與濃度無關。在大多情況下,分配系數(shù)隨著濃度的增大而減小,這時色譜峰為拖尾峰;而有時隨著溶質(zhì)濃度增大,分配系數(shù)也增大,這時色譜峰為前延峰。因此,只有盡可能減少進樣量,使組分在柱內(nèi)濃度降低,分配系數(shù)恒定時,才能獲得正常峰。
在同一色譜條件下,樣品中分配系數(shù)值大的組分在固定相中滯留時間長,后流出色譜柱;分配系數(shù)值小的組分則滯留時間短,先流出色譜柱?;旌衔镏懈鹘M分的分配系數(shù)相差越大,越容易分離,因此混合物中各組分的分配系數(shù)不同是色譜分離的前提。
在液相色譜儀中,固定相確定后,分配系數(shù)主要受流動相的性質(zhì)影響。在試驗中主要靠調(diào)整流動相的組成配比及pH值,以獲得組分間的分配系數(shù)差異及適宜的保留時間,達到分離的目的。
容量因子是待測樣品在兩相間達到分配平衡時,在固定相與流動相中的量之比。因此容量因子也稱質(zhì)量分配系數(shù)。容量因子的物理意義:表示一個組分在固定相中停留的時間是不保留組分保留時間的倍數(shù)。分配系數(shù)為0時,化合物全部存在于流動相中,在固定相中不保留,停留的時間為0;分配系數(shù)越大,說明固定相對此組分的容量越大,出柱慢,保留時間越長。
容量因子與分配系數(shù)的不同點是:分配系數(shù)取決于組分、流動相、固定相的性質(zhì)及溫度,而與體積無關;分配系數(shù)除了與性質(zhì)及溫度有關外,還與體積有關。由于保留時間比體積更易于測量,所以容量因子比分配系數(shù)應用更廣泛。