氣相色譜分析、分離的科學(xué)方法，被廣泛應(yīng)用于人類生產(chǎn)生活的方方面面。本文由武漢泰特沃斯科技有限公司色譜技術(shù)人員主要介紹氣相色譜質(zhì)譜法測定化妝品中的成分。武漢泰特儀器產(chǎn)品涵蓋氣相色譜儀、氣相色譜配套、樣品處理設(shè)備、柱后衍生系統(tǒng)等，是國內(nèi)領(lǐng)先的分析儀器系統(tǒng)供應(yīng)商。

辛基酚是合成乳化劑的中間產(chǎn)品，壬基酚是精細(xì)化工原料和中間體，可用作表面活性劑、增塑劑；雙酚A(BPA)是工業(yè)上合成聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂的材料[1]。雙酚A屬低毒性化學(xué)物,容易在生物體內(nèi)蓄積，導(dǎo)致人生殖器官異常、男性不育、乳腺癌發(fā)病率上升。辛基苯酚、壬基苯酚和雙酚A可以通過包裝材料和生產(chǎn)過程進入化妝品中。三者都具有酚類化學(xué)結(jié)構(gòu)，與人體的雌激素類似，屬于環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，進入人體后具有雌激素活性，可與靶器官上的雌激素受體結(jié)合，導(dǎo)致生殖器官及骨骼提早發(fā)育，可能成為性早熟的致病因素之一。這些物質(zhì)通過積蓄在生物體內(nèi)后阻礙神經(jīng)系統(tǒng)的傳輸、毒害生殖腺、影響肝臟、腎臟內(nèi)的酶系統(tǒng)和降低機體的免疫機能等多種途徑造成生物體內(nèi)的激素失調(diào)、生殖器官畸形甚至癌變。

近年來，已有關(guān)于雙酚A測定方法的報道，如氣相色譜法、氣相質(zhì)譜法、高效液相色譜法，辛基苯酚和壬基苯酚測定方法主要有氣相色譜質(zhì)譜法、超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。在《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》中，辛基苯酚、壬基苯酚和雙酚A屬于禁用組分。GB 29675—2013中規(guī)定了化妝品中壬基苯酚測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、GB 31604.10—2016中規(guī)定了食品接觸材料及制品雙酚A遷移量測定的檢測方法，而用氣相色譜質(zhì)譜法測定化妝品中的辛基苯酚、壬基苯酚和雙酚A類物質(zhì)未見報道。本實驗采用用氣相色譜質(zhì)譜法測定化妝品中的辛基苯酚、壬基苯酚和雙酚A，方法簡便易行，定性、定量準(zhǔn)確，可為我國化妝品的市場監(jiān)管與企業(yè)管理提供技術(shù)保障。

樣品處理方法

準(zhǔn)確稱取1.0g化妝品樣品于15mL玻璃試管中，加入5mL甲醇溶液，渦旋1min混勻，超聲15min，以9000r/min離心3min。將超聲提取液轉(zhuǎn)移至固相萃取小柱，用6mL甲醇洗滌，收集洗脫液，氮吹至近干，用甲醇定容至2mL，吸取1.0mL上層清液過0.22μmPTFE濾頭，待測。

提取溶劑選擇

按照樣品處理方法，在化妝品樣品中均加入100μL 1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，分別用5mL甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、甲苯作為提取溶劑，提取加標(biāo)樣品中的辛基苯酚、壬基苯酚和雙酚A，每種溶劑經(jīng)質(zhì)譜確認(rèn)均不含待測物質(zhì)，提取結(jié)果見表1。

表1 提取溶劑對提取效果的影響

從表1中可以看出，甲醇、乙醇均能將目標(biāo)物提取出來，提取率較高；其他溶劑基本提取不出BPA，同時由于基質(zhì)干擾非常嚴(yán)重，回收率嚴(yán)重失真，因此，初步選定提取溶劑為甲醇、乙醇。在樣品處理過程中,觀察到大部分化妝品樣品中都含有水，用甲醇提取目標(biāo)物時，提取液澄清，離心后，轉(zhuǎn)移至固相萃取柱時洗脫容易，樣品易于處理，因此，實驗選定甲醇作為化妝品中辛基苯酚、壬基苯酚和雙酚A的提取溶劑。

超聲提取時間選擇

取化妝品樣品1.00g于15mL玻璃試管中，均加入100μL 1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，渦旋混勻，加入5mL甲醇溶液，分別超聲提取5min、10min、15min、20min、25min，提取液以9000r/min離心3min，吸取1.0mL上層清液過0.22μmPTFE濾頭，上機分析，確定超聲提取時間對提取效果的影響，結(jié)果見表2。

表2 超聲提取時間對提取效果的影響

從表2數(shù)據(jù)可以看出，當(dāng)超聲提取時間到15min以后，樣品中的目標(biāo)物回收率基本不變，因此，確定超聲提取時間為15min。

本文建立了爽膚水、乳液和啫喱類化妝品中4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、雙酚A的氣相色譜質(zhì)譜分析方法。樣品經(jīng)甲醇超聲提取，用UCT提取柱凈化后，甲醇定容，采用DB-5ms色譜柱分離，保留時間定性，選擇離子掃描，外標(biāo)法定量。4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、雙酚A在20～1000μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99。方法的定量限4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚為10μg/kg，壬基苯酚為50μg/kg，雙酚A為6.8 μg/kg；在爽膚水、乳液和啫喱樣品中的平均加標(biāo)回收率為90.1～100.5%。該方法準(zhǔn)確、快速，適用于爽膚水、乳液和啫喱類化妝品中4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、雙酚A的定量檢測。