氣相色譜中的衍生試劑
氣相色譜中化學(xué)衍生的作用主要是:
1改善樣品揮發(fā)性,2改善樣品的峰形,3改善樣品的分離,4提高化合物的檢測靈敏度。
硅烷化衍生試劑
硅烷化試劑與樣品化合物的衍生反應(yīng)是通過硅烷基取代羥基,羧基,巰基,氨基及亞氨基的活性氫而進(jìn)行的。衍生反應(yīng)的產(chǎn)物是硅醚或硅酯。幾乎所有含這些活性氫的化合物都能與硅烷化試劑發(fā)生衍生反應(yīng),其反應(yīng)活性順序:醇〉酚〉羧酸〉胺〉酰胺。
硅烷化衍生試劑包括三甲硅烷化衍生試劑,如六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、N-甲基-N-三甲硅基乙酰胺、N-甲基-N-三甲硅基三氟乙酰胺、N,O-雙(三甲硅基)乙酰胺、N,O-雙(三甲硅基)三氟乙酰胺、N-三甲硅基咪唑等;鹵代硅烷基衍生試劑,如氯甲基二甲硅基氯硅烷、碘甲基二甲硅基氯硅烷、氯甲基二甲硅基二硅氮烷、碘甲基二甲硅基二硅氮烷、五氟苯基二甲硅基氯硅烷、特丁基五氟苯基甲硅氯硅烷、五氟苯基異丙基甲硅基氯硅烷等。
烷基化衍生試劑
制備烷基化衍生物的反應(yīng)是親核取代反應(yīng),衍生試劑的烷基取代化合物的酸性氫。衍生反應(yīng)得到的產(chǎn)物是醚、酯、硫醚、硫酯、N-烷基胺、N-烷基酰胺。
烷基化衍生試劑包括重氮烷烴類,如重氮甲烷等;烷基鹵化物類,如五氟芐基溴、碘乙腈等;季胺鹽類,如氟化二甲基苯基芐基胺,氫氧化三甲基苯基胺;醇類,如1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇等;烷基氯甲酸酯,如三氯乙基氯甲酸酯等。
?;苌噭?br /> 酰基化衍生反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是衍生試劑的?;〈鷺O性化合物中的活性氫。該類試劑可用于醇、酚、硫醇、胺、酰胺、磺酰胺等化合物的衍生。
酰基化試劑主要有酰鹵, 如4-乙酯基六氟丁酰氯、全氟辛酰氯等;酸酐,如乙酸酐等;酰基咪唑與酰胺,如全氟乙酰咪唑、N-甲基雙三氟乙酰胺。
其他衍生試劑
形成環(huán)狀衍生物試劑,如硼酸和順式1,2-二醇反應(yīng)生成的環(huán)狀硼酸酯、含羰基的化合物與合適的二胺生成的雜環(huán)衍生物等;手性衍生試劑,如S-(-)-七氟丁酰脯氨酰氯、R-(+)-2-甲氧基-2-苯基-3,3,3-三氟丙酰氯等
1改善樣品揮發(fā)性,2改善樣品的峰形,3改善樣品的分離,4提高化合物的檢測靈敏度。
硅烷化衍生試劑
硅烷化試劑與樣品化合物的衍生反應(yīng)是通過硅烷基取代羥基,羧基,巰基,氨基及亞氨基的活性氫而進(jìn)行的。衍生反應(yīng)的產(chǎn)物是硅醚或硅酯。幾乎所有含這些活性氫的化合物都能與硅烷化試劑發(fā)生衍生反應(yīng),其反應(yīng)活性順序:醇〉酚〉羧酸〉胺〉酰胺。
硅烷化衍生試劑包括三甲硅烷化衍生試劑,如六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、N-甲基-N-三甲硅基乙酰胺、N-甲基-N-三甲硅基三氟乙酰胺、N,O-雙(三甲硅基)乙酰胺、N,O-雙(三甲硅基)三氟乙酰胺、N-三甲硅基咪唑等;鹵代硅烷基衍生試劑,如氯甲基二甲硅基氯硅烷、碘甲基二甲硅基氯硅烷、氯甲基二甲硅基二硅氮烷、碘甲基二甲硅基二硅氮烷、五氟苯基二甲硅基氯硅烷、特丁基五氟苯基甲硅氯硅烷、五氟苯基異丙基甲硅基氯硅烷等。
烷基化衍生試劑
制備烷基化衍生物的反應(yīng)是親核取代反應(yīng),衍生試劑的烷基取代化合物的酸性氫。衍生反應(yīng)得到的產(chǎn)物是醚、酯、硫醚、硫酯、N-烷基胺、N-烷基酰胺。
烷基化衍生試劑包括重氮烷烴類,如重氮甲烷等;烷基鹵化物類,如五氟芐基溴、碘乙腈等;季胺鹽類,如氟化二甲基苯基芐基胺,氫氧化三甲基苯基胺;醇類,如1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇等;烷基氯甲酸酯,如三氯乙基氯甲酸酯等。
?;苌噭?br /> 酰基化衍生反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是衍生試劑的?;〈鷺O性化合物中的活性氫。該類試劑可用于醇、酚、硫醇、胺、酰胺、磺酰胺等化合物的衍生。
酰基化試劑主要有酰鹵, 如4-乙酯基六氟丁酰氯、全氟辛酰氯等;酸酐,如乙酸酐等;酰基咪唑與酰胺,如全氟乙酰咪唑、N-甲基雙三氟乙酰胺。
其他衍生試劑
形成環(huán)狀衍生物試劑,如硼酸和順式1,2-二醇反應(yīng)生成的環(huán)狀硼酸酯、含羰基的化合物與合適的二胺生成的雜環(huán)衍生物等;手性衍生試劑,如S-(-)-七氟丁酰脯氨酰氯、R-(+)-2-甲氧基-2-苯基-3,3,3-三氟丙酰氯等
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