泰特儀器關(guān)于氣相色譜儀分析準(zhǔn)確度的探討
氣相色譜儀是一種對(duì)混合氣體中各組成成分進(jìn)行 分析檢測(cè)的高精密度科學(xué)儀器，以氮?dú)?、氫氣、氦氣、氬氣等氣體為載氣，對(duì)混合氣體中的各種成分進(jìn)行定性和定量分析。在武漢泰特沃斯科技有限公司的運(yùn)營(yíng)中，正在努力淘汰舊觀念，落后的模式，加快個(gè)性化腳步，讓我們的新一代國(guó)產(chǎn)反控氣相色譜儀GC2030系列推廣到y(tǒng)ou質(zhì)的企業(yè)中，更多詳細(xì)介紹請(qǐng)關(guān)注泰特儀器。
氣相色譜法具有高效、快速、靈敏和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。在氣相色譜分析中，要取得快速準(zhǔn)確的結(jié)果必須考慮各種影響準(zhǔn)確度的因素。通過(guò)實(shí)際工作中載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱分離系統(tǒng)等操作條件的選擇來(lái)探討如何提高氣相色譜的檢測(cè)準(zhǔn)確度。
氣相色譜儀（GC）是通過(guò)氣相色譜法的原理對(duì)樣品進(jìn)行分離、分析的。分析樣品在汽化室氣化后被載氣帶入色譜柱，隨著載氣流動(dòng)，使樣品組分在色譜柱中進(jìn)行fan復(fù)多次的分配或吸附/解吸附。在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流出，進(jìn)入檢測(cè)器變?yōu)殡娦盘?hào)，將這些信號(hào)放大并記錄下來(lái)即形成氣相色譜圖。
為提高氣相色譜的檢測(cè)準(zhǔn)確度，結(jié)合實(shí)際工作，本文由武漢泰特沃斯科技有限公司色譜技術(shù)人員通過(guò)對(duì)氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱和檢測(cè)器等方面進(jìn)行分析，探討如何提高氣相色譜的檢測(cè)準(zhǔn)確度。
1 載氣與fu助氣
氣相色譜是利用各組分沿色譜柱運(yùn)動(dòng)時(shí)，組分在柱內(nèi)固定相和流動(dòng)相間fan復(fù)多次進(jìn)行分配，多次分配差異的累計(jì)就將各組分分開(kāi)，所以載氣不jin是推動(dòng)組分在柱中運(yùn)行的動(dòng)力，而且也參加組分的分離過(guò)程。fu助氣直接進(jìn)入檢測(cè)器，影響檢測(cè)結(jié)果，因此要保證GC分析質(zhì)量和分析結(jié)果的穩(wěn)定性，不jin要考慮到氣流的穩(wěn)壓和流量的控制，還要考慮氣體的選擇和凈化。
氣相色譜儀常用載氣為氫氣、氮?dú)?、氦氣、氬氣等，通常采用鋼瓶氣，結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)一般是鋼瓶氣與氣體發(fā)生器組合使用。
氣相色譜儀對(duì)載氣的要求十分嚴(yán)格，存在氣路及氣源系統(tǒng)中的水分、烴、氧會(huì)產(chǎn)生噪聲、額外峰和基線“毛刺”，尤其對(duì)特殊檢測(cè)器（ECD、PID）影響更為顯著，ji端情況下還會(huì)破壞色譜柱。通常水分存在于氣體容器表面和氣體管路內(nèi)，不jin影響組分分離，還會(huì)使固定相降解，縮短柱壽命。氧的破壞作用zui嚴(yán)重，即使很微量的氧也會(huì)破壞毛細(xì)管柱及極性填充柱，使固定相氧化，從而破壞柱性能和縮短柱壽命，此外，氧化物還會(huì)引起基線噪聲和漂移，使分析工作無(wú)法進(jìn)行。因此，為保證儀器的靈敏性和準(zhǔn)確性，必須對(duì)載氣和fu助氣進(jìn)行嚴(yán)格的凈化。
我們分析樣品使用的是FID檢測(cè)器，載氣用氮?dú)猓紵龤鉃闅錃夂脱鯕?。在?shí)際應(yīng)用中將載氣通過(guò)凈化器中進(jìn)行脫水、脫除碳?xì)浠衔锛拔⒘垦鹾髿怏w純度達(dá)到99.999%后方可使用。
2 進(jìn)樣系統(tǒng)及色譜柱分離系統(tǒng)
2.1 進(jìn)樣系統(tǒng)
（1）進(jìn)樣量的選擇
進(jìn)樣量與氣化溫度、柱容量和儀器的線性響應(yīng)范圍等因素有關(guān)，進(jìn)樣量過(guò)大容易造成柱超載，影響分離的準(zhǔn)確性，因此進(jìn)樣量應(yīng)控制在瞬jian氣化達(dá)到規(guī)定分離要求和線性響應(yīng)的允許范圍內(nèi)。我們檢測(cè)的均為液體樣品，因此進(jìn)樣量一般為0.1μL～1μL。
（2）內(nèi)襯管
液體進(jìn)樣一般是通過(guò)汽化室把溶劑和樣品轉(zhuǎn)化為蒸汽進(jìn)入色譜柱中，由于樣品中往往會(huì)有微量雜質(zhì)以及進(jìn)樣墊長(zhǎng)時(shí)間在高溫下使用會(huì)有細(xì)小顆粒脫落，這些雜質(zhì)和顆粒會(huì)在內(nèi)襯管內(nèi)聚集，對(duì)樣品產(chǎn)生吸附作用，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。我們采取的措施是定期清洗內(nèi)襯管，并且在內(nèi)襯管中加入石英棉，這樣既可以增加樣品接觸的表面積，達(dá)到快速汽化的目的，同時(shí)可以用石英棉阻擋雜質(zhì)，要注意的是石英棉必須勤更換。
2.2 色譜柱分離系統(tǒng)
（1）色譜柱的選擇
氣相色譜是一種分離分析手段，分離是核心，因此擔(dān)負(fù)分離作用的色譜柱是色譜系統(tǒng)的心臟，一根高效、質(zhì)量好的色譜柱應(yīng)該具有選擇性好、內(nèi)壁惰性、溫度使用范圍廣的特點(diǎn)，這取決于色譜柱內(nèi)固定相、柱內(nèi)徑、膜厚及柱長(zhǎng)。
根據(jù)相似相容原理，一般選用非極性的固定相分析非極性化合物，如果化合物可以用不同極性的固定相分析，shou選zui小極性的固定相；對(duì)于偶極或氫鍵化合物，選用含腈基或聚乙二醇的固定相。我們主要產(chǎn)品為碳酸酯類，因此選用弱極性和中極性固定相的色譜柱。
分離度與柱長(zhǎng)的平方根成正比，當(dāng)柱長(zhǎng)增加1倍，分離度理論上增加0.414倍，同時(shí)分析時(shí)間也增加1倍。在實(shí)際工作中，分離度難以達(dá)到的時(shí)候，選擇柱長(zhǎng)更長(zhǎng)的柱子仍是zui直接有效的方法。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于毛細(xì)管柱，30m的色譜柱是zui常用的柱長(zhǎng)，大多數(shù)的分析在此長(zhǎng)度上完成，分離更復(fù)雜的樣品可以用50m、60m或者更長(zhǎng)的色譜柱；填充柱一般柱長(zhǎng)在0.5～10m。
選擇色譜柱內(nèi)徑和膜厚要考慮分離難度和檢測(cè)難度，柱徑影響柱效率、保留特性和樣品容量，膜厚影響柱的保留特性和柱容量。柱效率與柱半徑平方成反比，柱內(nèi)徑越小，柱效越高，但柱容量更小。當(dāng)進(jìn)樣量超過(guò)柱容量時(shí)，會(huì)導(dǎo)致色譜峰畸變，柱分辨率降低，因此，對(duì)于復(fù)雜樣品需要使用精確分離的柱內(nèi)徑小的柱子。實(shí)際應(yīng)用中根據(jù)不同內(nèi)徑的標(biāo)準(zhǔn)膜厚來(lái)選擇，一般0.18～0.32mm內(nèi)徑的色譜柱，標(biāo)準(zhǔn)膜厚在 0.18～0.25μm，0.45～0. 53mm內(nèi)徑的色譜柱，標(biāo)準(zhǔn)膜厚在0.8～1.5μm。
（2）柱溫的選擇
在氣相色譜分離中，色譜柱選定后，柱溫就是一個(gè)重要的操作變數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。
柱溫低有利于分配和組分的分離，但溫度過(guò)低，被測(cè)組分可能在柱中冷凝或者傳質(zhì)阻力增加，使色譜峰擴(kuò)張，甚至拖尾。柱溫高有利于傳質(zhì)，但柱溫過(guò)高時(shí)，分配系數(shù)變小，不利于分離。一般通過(guò)實(shí)驗(yàn)選擇zui佳柱溫，要使物質(zhì)對(duì)既完全分離，又不使峰形擴(kuò)展、拖尾。經(jīng)驗(yàn)表明，選擇的柱溫等于樣品的平均沸點(diǎn)或高于平均沸點(diǎn)10度時(shí)zui為適宜。
實(shí)際工作中我們所要分析的大部分樣品沸程窄、組分較簡(jiǎn)單，因此采取恒溫模式分析能得到較好的分離效果。但是，對(duì)于沸程寬、組分較復(fù)雜的樣品，如在一恒定的溫度下分離，那么隨著保留時(shí)間的增加，峰寬迅速增加，導(dǎo)致保留較弱的組分重疊，而保留較強(qiáng)的組分又因?yàn)榉治鰰r(shí)間長(zhǎng)，張起峰展寬，峰高下降。因此，通過(guò)程序升溫來(lái)解決，即保留的組分在較低的溫度下洗脫，而強(qiáng)保留的組分在較高的溫度下洗脫，這樣可使復(fù)雜的混合物在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)zui佳分離。
（3）色譜柱的污染
長(zhǎng)時(shí)間的使用，毛細(xì)管柱色譜柱頭處會(huì)積累雜質(zhì)，這些雜質(zhì)會(huì)在下一次的進(jìn)樣分析中被帶入色譜柱內(nèi)，影響檢測(cè)的準(zhǔn)確度，通常在檢測(cè)較復(fù)雜的樣品后會(huì)對(duì)色譜柱進(jìn)行20～30min的升溫老化，以消除柱內(nèi)的污染物。如老化后仍有污染，可將毛細(xì)管柱前端截去15cm左右。
（4）檢測(cè)器的影響
檢測(cè)器的污染會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)噪聲和鬼峰，嚴(yán)重時(shí)無(wú)法進(jìn)行分析工作，此時(shí)應(yīng)對(duì)檢測(cè)器進(jìn)行清洗。通?？稍谶M(jìn)樣口注入丙酮進(jìn)行清洗，如清洗后無(wú)效，則可以將檢測(cè)器拆下來(lái)進(jìn)行徹di的清洗。
3 其它方面
（1）色譜工作環(huán)境
工作環(huán)境對(duì)氣相色譜的使用也會(huì)有影響，儀器室及其周圍不能有震源、火源、電火花、強(qiáng)大磁場(chǎng)和電場(chǎng)、易燃易爆和腐蝕性物質(zhì)等存在。室內(nèi)溫度zui好在10～35℃范圍之內(nèi)，相對(duì)濕度在80%以下，以保證各元件能正常工作，因此，我們?cè)趦x器室內(nèi)配備空調(diào)來(lái)調(diào)節(jié)溫度和濕度。通過(guò)提供較穩(wěn)定的環(huán)境來(lái)減少甚至消除環(huán)境因素對(duì)色譜準(zhǔn)確度的影響。
（2）操作水平
進(jìn)樣技術(shù)不佳會(huì)造成色譜峰不重復(fù)，峰面積忽大忽小，變化無(wú)規(guī)則。因此為提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度，操作人員的培訓(xùn)十分必要。
4 總結(jié)
影響氣相色譜分析的準(zhǔn)確度有很多因素，要得到一個(gè)準(zhǔn)確的分析結(jié)果需要嚴(yán)謹(jǐn)操作過(guò)程中的每一個(gè)步驟，因此完善操作條件，消除系統(tǒng)誤差，提高操作水平，zui大限度地降低分析誤差，就一定能提高分析的準(zhǔn)確度。
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