氣相色譜-質(zhì)譜法快速測(cè)定液態(tài)乳中塑化劑殘留
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鄰苯二甲酸酯(PAEs)是塑料工業(yè)最廣泛采用的一類(lèi)塑化劑,主要用于提高高分子塑料制品的彈性、延展性和柔軟度。2011年初,臺(tái)灣部分食品生產(chǎn)企業(yè)違法使用鄰苯二甲酸酯類(lèi)非食用物質(zhì)配制起云劑,導(dǎo)致下游生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品受到污染。該事件迅速擴(kuò)散至香港、大陸及海外地區(qū),引起世界范圍的廣泛關(guān)注,成為國(guó)際食品安全事件。2012年,塑化劑事件再度來(lái)襲,個(gè)別知名白酒企業(yè)相繼被曝光塑化劑含量超標(biāo)。2013年,衛(wèi)生部將嬰幼兒食品、白酒、食用油、方便面等納入塑化劑風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的重點(diǎn)食品。
PAEs與高分子塑料之間通過(guò)范德華力和氫鍵聯(lián)結(jié),彼此保持獨(dú)立的化學(xué)性質(zhì)。由于結(jié)合不緊密,所以容易從塑料遷移至環(huán)境中。PAEs是脂溶性物質(zhì),一旦進(jìn)入人體,會(huì)快速蓄積在脂肪組織內(nèi),從而導(dǎo)致人體內(nèi)存留高濃度的塑化劑。20世紀(jì)80年代有文獻(xiàn)對(duì)DEHP可能誘發(fā)嚙齒類(lèi)動(dòng)物腫瘤作了詳細(xì)報(bào)道,故國(guó)際癌癥研究署和美國(guó)環(huán)保署將其列為人類(lèi)可能的促癌劑或致癌物質(zhì)。目前,對(duì)于塑化劑安全性的擔(dān)憂(yōu)更多的是因?yàn)轭?lèi)雌激素作用帶來(lái)的生殖毒性。醫(yī)學(xué)毒理學(xué)試驗(yàn)表明,PAEs具有類(lèi)雌激素的作用,會(huì)引起男性?xún)?nèi)分泌紊亂,導(dǎo)致精子數(shù)量減少,同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致女性性早熟。
嬰幼兒較成人對(duì)塑化劑更為敏感,而嬰幼兒主要以乳為主要食物。由于液態(tài)乳與塑料容器接觸或在加工過(guò)程中與塑料管道接觸,容易導(dǎo)致其所含的塑化劑遷移到最終的乳粉中,因而對(duì)液態(tài)乳粉中的塑化劑進(jìn)行監(jiān)測(cè),對(duì)于保證嬰幼兒的身體健康具有重要意義。目前,乳品中塑化劑殘留最常用的檢測(cè)方法是氣相色譜-質(zhì)譜法。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》(GB/T 21911—2008)同樣采用氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)對(duì)食品中的塑化劑殘留進(jìn)行檢測(cè),但該方法的前處理程序過(guò)于復(fù)雜。在本文中,研究人員報(bào)告了一種簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確的基于氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)對(duì)液態(tài)乳中塑化劑殘留進(jìn)行檢測(cè)的方法。
樣品提取。準(zhǔn)確稱(chēng)取1 mL超高溫瞬時(shí)滅菌乳樣品,放入30 mL螺口玻璃離心管內(nèi),然后再向試管內(nèi)添加0.5 g氯化鈉和5 mL乙腈,漩渦混合1 min,于2 000×g離心5 min,然后取1 mL上清液上機(jī)分析。
線性范圍和檢出限。在確定的色譜和質(zhì)譜條件下,對(duì)一系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行GC-MS分析,以定量離子峰面積對(duì)被測(cè)組分的質(zhì)量濃度(折算成樣品中相應(yīng)的塑化劑的濃度)進(jìn)行回歸分析。以>3倍噪計(jì)算檢出限。
方法的準(zhǔn)確度和精密度。用玻璃移液管從同一個(gè)超高溫瞬時(shí)滅菌乳中吸取12份樣品,每份1 mL。向其中6份樣品中添加0.1 mg/L的鄰苯二甲酸酯混標(biāo),向另外6份樣品中添加1.0 mg/L鄰苯二甲酸酯混標(biāo),然后按照前面描述的方法進(jìn)行分析。通過(guò)回收率反映方法的準(zhǔn)確度;通過(guò)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)反映方法的精密度。
本文建立了基于氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定液態(tài)乳中15種鄰苯二甲酸酯塑化劑的方法。該方法具有簡(jiǎn)單、快速、溶劑消耗少、準(zhǔn)確度和精密度高的優(yōu)點(diǎn)。